Différence clé - Markovnikov vs règle anti-Markovnikov
Au début des années 1870, un chimiste russe du nom de Vladimir Markonikov a dérivé une règle basée sur une série d'observations empiriques. La règle a été publiée comme la règle de Markovnikov. La règle de Markovnikov aide à prédire la formule résultante de l'alcane, lorsqu'un composé ayant la formule générale de HX (HCl, HBr ou HF) ou H 2 O est ajouté à un alcène asymétrique (tel que le propane). Il est possible d'inverser les produits mineurs et majeurs lorsque les conditions de réaction sont modifiées, et ce processus est appelé addition d'Anti-Markovnikov. La principale différence entre la règle de Markovnikov et la règle anti-Markovnikov est expliquée ci-dessous.
CONTENU
1. Aperçu et différence clé
2. Qu'est-ce que la règle de Markovnikov
3. Qu'est-ce que la règle anti-Markovnikov
4. Comparaison côte à côte - Règle de Markovnikov et anti-Markovnikov sous forme tabulaire
5. Résumé
Qu'est-ce que la règle de Markovnikov?
La définition de la règle de Markovnikov est que, lorsque l'addition d'acide protique de formule HX (où X = halogène) ou H 2 O (considéré comme H-OH) à un alcène, l'hydrogène se lie au carbone à double liaison avec le plus grand nombre d'atomes d'hydrogène, tandis que l'halogène (X) se fixe à l'autre carbone. Par conséquent, cette règle est souvent interprétée comme «les riches deviennent plus riches». La règle peut être illustrée en utilisant la réaction du propène avec l'acide bromhydrique (HBr) comme suit.
Figure 01: La règle de Markovnikov est illustrée par la réaction du propène avec l'acide bromhydrique
La même règle est appliquée lorsqu'un alcène réagit avec l'eau pour former de l'alcool. Le groupe hydroxyle (-OH) s'ajoute au carbone à double liaison avec le plus grand nombre de liaisons CC, tandis que l'atome d'hydrogène (H) s'ajoute à l'autre carbone à double liaison qui a plus de liaisons CH. Par conséquent, selon la règle de Markovnikov, lorsqu'un HX est ajouté à un alcène, le produit majeur a un atome H dans la position la moins substituée tandis que le X est dans la position la plus substituée. Par conséquent, ce produit est stable. Cependant, il est toujours possible de former un produit moins stable, ou nous l'appelons un produit mineur, dans lequel l'atome H se lie à une position plus substituée de la liaison C = C, tandis que X se lie à la position moins substituée.
Figure 02: Ajout de bromure d'hydrogène à un alcène
Le mécanisme de l'addition de HX à un alcène peut être expliqué en deux étapes (voir fig 02). Premièrement, l'ajout d'un proton (H +) a lieu lorsque la double liaison C = C de l'alcène réagit avec H + de HX (dans ce cas, c'est HBr) pour former un intermédiaire de carbonatation. Ensuite, la réaction d'un électrophile et d'un nucléophile a lieu comme deuxième étape pour former une nouvelle liaison covalente. Dans notre cas, Br - réagit avec l'intermédiaire de carbonatation qui est en charge positive pour former le produit final.
Qu'est-ce que la règle anti-Markovnikov?
La règle anti-Markovnikov explique le contraire de la déclaration originale de la règle de Markovnikov. Lorsque HBr est ajouté à un alcène en présence de peroxyde, l'atome H se lie à un carbone à double liaison qui a moins de liaisons CH, tandis que Br se lie à l'autre carbone qui a plus de liaisons CH. Cet effet est également connu sous le nom d'effet Kharash ou effet peroxyde. L'addition anti-Markovnikov a également lieu lorsque les réactifs sont exposés à la lumière ultraviolette. C'est exactement le contraire de la règle de Markovnikov. Cependant, la règle anti-Markovnikov n'est pas le processus inverse exact de l'addition de Markovnikov car les mécanismes de ces deux réactions sont entièrement différents.
La réaction de Markovnikov est un mécanisme ionique, tandis que la réaction anti-Markovnikov est un mécanisme radicalaire. Le mécanisme se déroule comme une réaction en chaîne et comporte trois étapes. La première étape est l'étape d'initiation de la chaîne, où la dissociation photochimique du HBr ou du peroxyde a lieu pour former des radicaux libres Br et H. Puis dans la deuxième étape, le radical libre Br attaque la molécule d'alcène pour former deux radicaux libres bromoalkyle possibles. Le radical libre 2 ° est plus stable et formé majoritairement.
Figure 3: Exemples d'addition d'Anti-Markovnikov
Au cours de l'étape finale, le radical libre bromoalkyle plus stable réagit avec HBr formant un produit anti-Markovnikov plus un autre radical libre brome, qui continue la réaction en chaîne. Contrairement à HBr, HCl et HI ne donnent pas de produits anti-Markovnikov car ils ne subissent pas de réaction d'addition de radicaux libres. C'est parce que la liaison H-Cl est plus forte que la liaison H-Br. Même si la liaison HI est beaucoup plus faible, la formation de I 2 est plus préférée en tant que liaison CI relativement instable.
Quelle est la différence entre la règle de Markovnikov et celle d'Anti Markovnikov?
Diff article au milieu avant la table
Règle de Markovnikov contre Anti Markovnikov |
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| La règle de Markovnikov explique que lorsque l'addition d'acide protique de formule HX (où X = halogène) ou H 2 O (considéré comme H-OH) à un alcène, l'hydrogène se fixe au carbone à double liaison avec le plus grand nombre d'atomes d'hydrogène, tandis que l'halogène (X) se fixe à l'autre carbone. | La règle anti-Markovnikov explique quand HBr est ajouté à un alcène en présence de peroxyde, l'atome H se lie au carbone à double liaison qui a moins de liaisons CH, tandis que Br se lie à l'autre carbone qui a plus de liaisons CH |
| Mécanisme | |
| Mécanisme ionique | Mécanisme des radicaux libres |
| Réactifs | |
| HCl, HBr, HI ou H 2 O | Seul HBr (pas HCl ou HI subit cette réaction d'addition) |
| Milieu / Catalyseur | |
| Aucun support n'est requis | Du peroxyde ou des ultraviolets doivent être présents |
Résumé - Règle Markovnikov vs Anti-Markovnikov
Markovnikov et anti-Markovnikov sont deux types de réactions d'addition se produisant entre HX (HBr, HBr, HI et H 2 O) et les alcènes. La réaction de Markovnikov se produit lorsque l'addition de HX à un alcène, où H se lie à un atome de carbone moins substitué de la double liaison, tandis que X se lie à l'autre atome de carbone à double liaison par un mécanisme ionique. La réaction anti-markovnikov a lieu lorsque HBr (pas HCl, HI ou H2O) est ajouté à un alcène, où Br se lie à du carbone à double liaison moins substitué, tandis que H se lie à l'autre atome de carbone, par un mécanisme radicalaire. C'est la différence entre la règle de Markovnikov et la règle anti-Markovnikov.
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