Différence clé - Polymérisation anionique vs cationique
La polymérisation anionique et la polymérisation cationique sont deux types de réactions de polymérisation par croissance de chaîne qui sont utilisées pour synthétiser divers types de polymères. Ces deux réactions ont le même mécanisme de réaction, mais l'initiateur de la réaction est différent. Les réactions de polymérisation anionique sont initiées par une espèce anionique active, tandis que les réactions de polymérisation cationique sont initiées par une espèce cationique active. C'est la principale différence entre la polymérisation anionique et cationique. Ces deux réactions de polymérisation sont sensibles au solvant utilisé.
Qu'est-ce que la polymérisation anionique?
La polymérisation anionique est une réaction de croissance en chaîne qui commence par un anion. Plusieurs types différents d'initiateurs sont utilisés dans la polymérisation anionique. Cette série de réactions se déroule en trois étapes: initiation, propagation de chaîne et terminaison de chaîne. Ces réactions de polymérisation sont initiées par addition nucléophile à la double liaison du monomère. Par conséquent, l'initiateur utilisé dans la réaction doit être un nucléophile.
Initiation par anion fort
Qu'est-ce que la polymérisation cationique?
La polymérisation cationique peut être considérée comme une autre catégorie de réactions de polymérisation par croissance de chaîne. Un cation initie cette réaction en transférant sa charge sur un monomère, ce qui aboutit alors à la production d'une espèce plus réactive. Ensuite, le monomère réactif réagit de manière similaire avec d'autres monomères pour former un polymère. Il n'y a qu'un nombre limité de monomères qui peuvent faciliter la réaction en chaîne de polymérisation cationique. Les oléfines contenant des substituants donneurs d'électrons et des hétérocycles conviennent pour ces types de réactions.
Initiation par les acides protiques
Quelle est la différence entre la polymérisation anionique et cationique?
Exemples d'initiateurs et de monomères:
Monomères:
Polymérisation anionique: La polymérisation anionique a lieu avec des monomères ayant des groupes attracteurs d'électrons tels que nitrile, carboxyle, phényle et vinyle.
Polymérisation cationique: Les alcènes ayant des substituants alcoxy, phényle, vinyle et 1,1-dialkyle sont quelques exemples de monomères utilisés dans la polymérisation cationique.
Les initiateurs:
Polymérisation anionique: Les nucléophiles tels que l'hydroxyde, l'alcoolate, le cyanure ou un carbanion peuvent agir comme initiateurs dans la polymérisation anionique. Le carbanion peut provenir d'espèces organométalliques telles que l'alkyl lithium ou le réactif de Grignard.
Polymérisation cationique: Les agents électrophiles tels que les acides halohydriques (HCl, HBr, H 2 SO 4, HClO 4) sont un groupe d'initiateurs utilisés dans les réactions de polymérisation cationique. De plus, les acides de Lewis (accepteurs d'électrons) et les composés capables de générer des ions carbonium peuvent également initier la polymérisation. Des exemples d'acides de Lewis sont AlCl 3, SnCl 4, BF 3, TiCl 4, AgClO 4 et I 2. Cependant, les acides de Lewis nécessitent un co-initiateur tel que H 2 O ou un composé halogène organique.
Mécanisme:
Polymérisation anionique: La polymérisation anionique nécessite un initiateur pour démarrer la réaction et un monomère pour former le polymère. Dans ce cas, une espèce anionique réactive initie la réaction en réagissant avec un monomère. Le monomère résultant est un carbanion, qui réagit ensuite avec un autre monomère pour former un nouveau carbanion. La réaction se déroule en ajoutant un monomère à la chaîne en croissance de la même manière, ce qui produit la chaîne polymère. C'est ce qu'on appelle la «propagation en chaîne».
Polymérisation cationique: Une espèce cationique réactive initie la réaction en se liant et en transférant sa charge à un monomère. Le monomère réactif résultant réagit ensuite avec un autre monomère pour former un polymère de la même manière que dans la polymérisation anionique.
Taux de réaction:
Polymérisation anionique: La vitesse des réactions de polymérisation anionique est relativement plus lente que les réactions de polymérisation cationique car la charge négative sur l'initiateur anionique peut être stabilisée par plusieurs autres facteurs. Lorsque ces ions sont stables, ils deviendront moins réactifs.
Polymérisation cationique: La vitesse des réactions de polymérisation cationique est relativement plus rapide que les réactions de polymérisation anionique car l'initiateur cationique est très réactif, difficile à contrôler et à stabiliser.
Applications:
Polymérisation anionique: La polymérisation anionique est utilisée pour fabriquer certains matériaux importants tels que les caoutchoucs synthétiques de polydiène, les caoutchoucs de styrène / butadiène en solution (SBR) et les élastomères thermoplastiques styréniques.
Polymérisation cationique: La polymérisation cationique est utilisée dans la production de polyisobutylène (utilisé dans les chambres à air) et de poly (N-vinylcarbazole) (PVK).
